Databáze vlastností polymerů

Bezradikálová polymerace allylových monomerů

Allylové monomery jsou sloučeniny se strukturním vzorcem H2C=CH-CH2R, kde R je zbytek molekuly. Na rozdíl od vinylových monomerů tyto sloučeniny polymerují jen pomalu a poskytují pouze nízkomolekulární polymery nebo oligomery.1-3

Allylové polymeraci bylo věnováno mnohem méně pozornosti než konvenční vinylové polymeraci. Většina publikovaných článků se zaměřuje na polymeraci a kopolymeraci allylových sloučenin konvenčními metodami, jako je polymerace volnými radikály a fotopolymerace. Bylo zjištěno, že allylové radikály jsou mnohem stabilnější než odpovídající vinylové radikály a že šíření je rychle ukončeno abstrakcí vodíku z allylového monomeru:

Samotné ukončení allylovou abstrakcí atomu vodíku se často označuje jako allylový degradační přenos řetězce. Alylový monomerní radikál se stabilizuje rezonancí, což vysvětluje pomalou polymeraci allylových monomerů a relativně nízkou molekulovou hmotnost polymerů.

Podobné obtíže byly pozorovány při kopolymeraci allylových monomerů s vinylovými monomery. V důsledku toho je k polymeraci allylických monomerů zapotřebí velké množství volných radikálových iniciátorů, což vede k relativně velkému množství koncových skupin iniciátorů a zbytkových produktů rozkladu iniciátorů.

Sloučenina Reakční jednotka Teplota varu (°C)
Allylacetát 195
Allyl. Alkohol 111
Allylbenzylether 457
Allyl fenylether 188
3-Allyloxy-1,2-propandiol N/A