Acetonide

T. W. Green, P. G. M. Wuts,
Protective Groups in Organic Synthesis,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 207-215, 716-719.

Stabilität

Schutz

ZrCl4 war ein effizienter Katalysator für die Entschützung von 1,3-Dioxalanen, Bis-TBDMS-Ethern und funktionellen Diacetatgruppen in ausgezeichneten Ausbeuten. ZrCl4 förderte auch den Schutz von Diolen als Acetonid in sehr guten Ausbeuten und diente als Umesterungskatalysator für eine Reihe von Estern.
S. Singh, C. D. Duffy, S. T. A. Shah, P. J. Guiry, J. Org. Chem., 2008,73, 6429-6432.

Molekulares Iod katalysiert die Acetalisierung und Acetylierung von Zuckern mit stöchiometrischen Mengen von Enolacetaten unter lösungsmittelfreien Bedingungen, um orthogonal geschützte Zuckerderivate in kurzer Zeit und mit guten Ausbeuten zu erhalten. Bei niedrigeren Temperaturen ist es möglich, das Acetonidacetat als einziges Produkt zu erhalten, während bei höheren Temperaturen das Peracetat das Hauptprodukt ist.
D. Mukherjee, B. A. Shah, P. Gupta, S. C. Taneja, J. Org. Chem., 2007,72, 8965-8969.

Sonstige Synthesen von Acetoniden

Die Umwandlung von Epoxiden in β-Alkoxyalkohole, Acetonide und α-Alkoxyketone wird durch die Verwendung von Molybdän(VI)-Dichloriddioxid (MoO2Cl2) als Katalysator erreicht. Alkohol-, Aldehyd-, Oxim-, Tosyl- und tert-Butyldimethylsilyl-Funktionen werden während der Methanolyse und Acetonidierung der funktionalisierten Epoxide toleriert.
K. Jeyakumar, D. K. Chand, Synthesis, 2008, 807-819.

Schutz

Der Schutz von Acetalen und Ketalen kann durch die Verwendung einer katalytischen Menge von Natriumtetrakis(3,5-Trifluormethylphenyl)borat (NaBArF4) in Wasser bei 30 °C erreicht werden. So konnte beispielsweise eine quantitative Umwandlung von 2-Phenyl-1,3-dioxolan in Benzaldehyd innerhalb von fünf Minuten erreicht werden.
C.-C. Chang, B.-S. Liao, S.-T. Liu, Synlett, 2007, 283-287.

ZrCl4 war ein effizienter Katalysator für die Entschützung von 1,3-Dioxalanen, Bis-TBDMS-Ethern und funktionellen Diacetatgruppen in ausgezeichneten Ausbeuten. ZrCl4 förderte auch den Schutz von Diolen als Acetonid in sehr guten Ausbeuten und diente als Umesterungskatalysator für eine Reihe von Estern.
S. Singh, C. D. Duffy, S. T. A. Shah, P. J. Guiry, J. Org. Chem., 2008,73, 6429-6432.

Wässriges tert-Butylhydroperoxid (70%) ist ein kostengünstiges Reagenz für die regioselektive und chemoselektive Entschützung terminaler Acetonidgruppen. Verschiedene Acetonidderivate liefern die entsprechenden entschützten Diole in guter Ausbeute, während eine große Anzahl von säurelabilen funktionellen Schutzgruppen und anderen funktionellen Einheiten unter den Bedingungen nicht beeinträchtigt werden.
M. R. Maddani, K. R. Prabhu, Synlett, 2011, 821-825.

Asymmetrische Synthese von 1-(2- und 3-Haloalkyl)azetidin-2-onen als Vorstufen für neuartige Piperazin-, Morpholin- und 1,4-Diazepan-angellierte Beta-Lactame
W. Van Brabandt, M. Vanwalleghem, M. D’hooghe, N. De Kimpe, J. Org. Chem., 2006,71, 7083-7086.

Indiumtrichlorid in einem Acetonitril-Wasser-Gemisch spaltet chemoselektiv die Isopropylidenacetale verschiedener 1,3-Dioxolanyl-substituierter 1,2-Oxazine sowie Kohlenhydratderivate. Enolether, glykosidische Bindungen und säureempfindliche Schutzgruppen wie tert-Butyldimethylsilyl, 2-(Trimethylsilyl)ethyl oder tert-Butoxycarbonyl werden nicht angegriffen.
F. Pfrengle, V. Dekaris, L. Schefzig, R. Zimmer, H.-U. Reissig, Synlett, 2008, 2965-2968.

Umsetzung von Acetoniden

Die Behandlung von 1,2-O-Isopropylidenfuranose-Derivaten mit Triethylsilan/Bortrifluorid-Etherat liefert Tetrahydrofurane. Die Entfernung der 1,2-O-Isopropylidengruppe geht mit einer Desoxygenierung an der anomeren Position einher. Dieser Prozess ist mit mehreren Hydroxylschutzgruppen kompatibel.
G. J. Ewing, M. J. Robins, Org. Lett. 1999, 1, 635-636.