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Freier Radikalpolymerisation von Allylmonomeren
Allylmonomere sind Verbindungen mit der Strukturformel H2C=CH-CH2R, wobei R der Rest des Moleküls ist. Im Gegensatz zu Vinylmonomeren polymerisieren diese Verbindungen nur langsam und ergeben nur Polymere oder Oligomere mit niedrigem Molekulargewicht.1-3
Der Allylpolymerisation wurde weit weniger Aufmerksamkeit geschenkt als der herkömmlichen Vinylpolymerisation. Die meisten der veröffentlichten Artikel befassen sich mit der Polymerisation und Copolymerisation von Allylverbindungen durch konventionelle Methoden wie radikalische Polymerisation und Photopolymerisation. Es wurde festgestellt, dass Allylradikale viel stabiler sind als die entsprechenden Vinylradikale und dass die Ausbreitung durch Wasserstoffabstraktion von einem allylischen Monomer schnell beendet wird:
Die Selbstbeendigung durch allylische Wasserstoffatomabstraktion wird oft als allylische degradative Kettenübertragung bezeichnet. Das allylische Monomerradikal stabilisiert sich selbst durch Resonanz, was die langsame Polymerisation von allylischen Monomeren und das relativ geringe Molekulargewicht der Polymere erklärt.
Ähnliche Schwierigkeiten wurden bei der Copolymerisation von allylischen Monomeren mit vinylischen Monomeren beobachtet. Folglich sind zur Polymerisation von allylischen Monomeren große Mengen an radikalischen Initiatoren erforderlich, was zu relativ großen Mengen an endständigen Initiatorendgruppen und Restzersetzungsprodukten des Initiators führt.
| Verbindung | Wiederholungseinheit | Siedepunkt (°C) |
| Allylacetat |  |
195 |
| Allyl Alkohol |  |
111 |
| Allylbenzyläther |  |
457 |
| Allylphenylether |  |
188 |
| 3-Allyloxy-1,2-Propandiol |  |
N/A |