Acétonides

T. W. Green, P. G. M. Wuts,
Groupes protecteurs dans la synthèse organique,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 207-215, 716-719.

Stabilité

Protection

ZrCl4 était un catalyseur efficace pour la déprotection des 1,3-dioxalanes, des éthers de bis-TBDMS et des groupes fonctionnels diacétate dans d’excellents rendements. ZrCl4 a également favorisé la protection des diols comme l’acétonide dans de très bons rendements et a agi comme un catalyseur de transestérification pour une gamme d’esters.
S. Singh, C. D. Duffy, S. T. A. Shah, P. J. Guiry, J. Org. Chem., 2008,73, 6429-6432.

L’iode moléculaire catalyse l’acétalisation et l’acétylation des sucres avec des quantités stœchiométriques d’acétates d’énol dans des conditions sans solvant pour donner des dérivés de sucre protégés orthogonalement en peu de temps et avec de bons rendements. A basse température, il est possible d’obtenir l’acétate d’acétone comme produit unique alors que le peracétate est le produit majeur à température plus élevée.
D. Mukherjee, B. A. Shah, P. Gupta, S. C. Taneja, J. Org. Chem., 2007,72, 8965-8969.

Autres synthèses d’acétonides

La transformation des époxydes en β-alcoxy alcools, acétonides et α-alcoxy cétones est réalisée en utilisant le dioxyde de dichlorure de molybdène(VI) (MoO2Cl2) comme catalyseur. Les groupes fonctionnels alcool, aldéhyde, oxime, tosyle et tert-butyldiméthylsilyle sont tolérés pendant la méthanolyse et l’acétonidation des époxydes fonctionnalisés.
K. Jeyakumar, D. K. Chand, Synthesis, 2008, 807-819.

Déprotection

La déprotection des acétals et des cétals peut être réalisée en utilisant une quantité catalytique de tétrakis(3,5-trifluorométhylphényl)borate de sodium (NaBArF4) dans l’eau à 30 °C. Par exemple, une conversion quantitative du 2-phényl-1,3-dioxolane en benzaldéhyde a été réalisée en cinq minutes.
C.-C. Chang, B.-S. Liao, S.-T. Liu, Synlett, 2007, 283-287.

ZrCl4 était un catalyseur efficace pour la déprotection des 1,3-dioxalanes, des éthers bis-TBDMS et des groupes fonctionnels diacétate dans d’excellents rendements. ZrCl4 a également favorisé la protection des diols comme l’acétonide dans de très bons rendements et a agi comme un catalyseur de transestérification pour une gamme d’esters.
S. Singh, C. D. Duffy, S. T. A. Shah, P. J. Guiry, J. Org. Chem., 2008,73, 6429-6432.

L’hydroperoxyde de tert-butyle aqueux (70%) est un réactif peu coûteux pour la déprotection régiosélective et chimiosélective des groupes acétonides terminaux. Divers dérivés d’acétonide fournissent les diols déprotégés correspondants avec de bons rendements, tandis qu’un grand nombre de groupes fonctionnels protecteurs labiles aux acides et d’autres fragments fonctionnels n’ont pas été affectés dans ces conditions.
M. R. Maddani, K. R. Prabhu, Synlett, 2011, 821-825.

Synthèse asymétrique de 1-(2- et 3-Haloalkyl)azétidin-2-ones comme précurseurs de nouveaux bêta-lactames annulés par la pipérazine, la morpholine et le 1,4-diazépane
W. Van Brabandt, M. Vanwalleghem, M. D’hooghe, N. De Kimpe, J. Org. Chem., 2006,71, 7083-7086.

Le trichlorure d’indium dans un mélange acétonitrile-eau a clivé de manière chimiquement sélective les acétals isopropylidènes de diverses 1,2-oxazines substituées par des 1,3-dioxolanyles ainsi que des dérivés glucidiques. Les éthers énoliques, les liaisons glycosidiques et les groupes protecteurs sensibles aux acides tels que le tert-butyldiméthylsilyle, le 2-(triméthylsilyl)éthyle ou le tert-butoxycarbonyle ne sont pas attaqués.
F. Pfrengle, V. Dekaris, L. Schefzig, R. Zimmer, H.-U. Reissig, Synlett, 2008, 2965-2968.

Conversion des acétonides

Le traitement des dérivés du 1,2-O-isopropylidenefuranose avec l’éthérate de triéthylsilane/trifluorure de bore fournit des tétrahydrofuranes. L’élimination du groupe 1,2-O-isopropylidène s’accompagne d’une désoxygénation en position anomérique. Ce processus est compatible avec plusieurs groupes protecteurs hydroxyle.
G. J. Ewing, M. J. Robins, Org. Lett. 1999, 1, 635-636.