Base de données des propriétés des polymères

Polymérisation radicalaire des monomères allyliques

Les monomères allyliques sont des composés ayant la formule structurelle H2C=CH-CH2R, où R est le reste de la molécule. Contrairement aux monomères vinyliques, ces composés ne polymérisent que lentement et ne donnent que des polymères ou oligomères de faible poids moléculaire.1-3

La polymérisation allylique a reçu beaucoup moins d’attention que la polymérisation vinylique conventionnelle. La plupart des articles publiés se concentrent sur la polymérisation et la copolymérisation des composés allyliques par des méthodes conventionnelles telles que la polymérisation par radicaux libres et la photopolymérisation. On a constaté que les radicaux allyliques sont beaucoup plus stables que les radicaux vinyliques correspondants et que la propagation est rapidement terminée par l’abstraction d’hydrogène d’un monomère allylique:

L’auto-terminaison par l’abstraction d’atomes d’hydrogène allyliques est souvent appelée transfert de chaîne dégradé allylique. Le radical monomère allylique se stabilise par résonance ce qui explique la lenteur de la polymérisation des monomères allyliques et la relative faible masse moléculaire des polymères.

Des difficultés similaires ont été observées lors de la copolymérisation de monomères allyliques avec des monomères vinyliques. Par conséquent, pour polymériser les monomères allyliques, de grandes quantités d’initiateurs de radicaux libres sont nécessaires, ce qui entraîne des quantités relativement importantes de groupes terminaux d’initiateurs et de produits résiduels de décomposition des initiateurs.

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Composé	Unité répétée	Point d’ébullition (°C)
Acétate d’allyle		195
Allyle. Alcool		111
Éther allylique de benzyle		457
Ether phénylique d’allyle		188
3-…Allyloxy-1,2-propanediol		N/A