Acetonidok
T. W. Green, P. G. M. Wuts,
Protective Groups in Organic Synthesis,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 207-215, 716-719.
Szabályozhatóság
| H2O: | pH < 1, 100°C | pH = 1, RT | pH = 4, RT | pH = 9, RT | pH = 12, RT | pH > 12, 100°C | ||||
| Bázisok: | LDA | NEt3, Py | t-BuOK | Más: | RLi | RMgX | RCuLi | Enolátok | NH3, RNH2 | NaOCH3 |
| Elektrofilek: | RCOCl | RCHO | CH3I | Más: | :CCl2 | Bu3SnH | ||||
| Redukció: | H2 / Ni | H2 / Rh | Zn / HCl | Na / NH3 | LiAlH4 | NaBH4 | ||||
| Oxidáció: | KMnO4 | OsO4 | CrO3 / Py | RCOOOH | I2, Br2, Cl2 | MnO2 / CH2Cl2 |
Védelem
AZrCl4 hatékony katalizátor volt az 1,3-dioxalánok, bis-TBDMS éterek és diametát funkciós csoportok leválasztására kiváló hozamokkal. A ZrCl4 acetonidként nagyon jó hozamokkal elősegítette a diolok védelmét is, és számos észter átészterezésének katalizátoraként működött.
S. Singh, C. D. Duffy, S. T. A. Shah, P. J. Guiry, J. Org. Chem., 2008,73, 6429-6432.
Molekuláris jód katalizálja cukrok acetálását és acetilezését sztöchiometrikus mennyiségű enol-acetátokkal oldószermentes körülmények között, így rövid idő alatt és jó hozammal ortogonálisan védett cukorszármazékokat kapunk. Alacsonyabb hőmérsékleten egyetlen termékként az acetonid-acetát nyerhető, míg magasabb hőmérsékleten a peracetát a fő termék.
D. Mukherjee, B. A. Shah, P. Gupta, S. C. Taneja, J. Org. Chem., 2007,72, 8965-8969.
Acetonidok egyéb szintézisei
Az epoxidok β-alkoxi alkoholokká, acetonidokká és α-alkoxi ketonokká történő átalakítása molibdén(VI)-diklór-dioxid (MoO2Cl2) katalizátorral történik. A funkcionalizált epoxidok metanolízise és acetonidálása során alkohol, aldehid, oxim, toszil és tert-butildimetil-szililil funkciós csoportok tolerálhatók.
K. Jeyakumar, D. K. Chand, Synthesis, 2008, 807-819.
Védekezés
Az acetálok és ketaálok védekezése 30 °C-os vízben katalitikus mennyiségű nátrium-tetrakis(3,5-trifluor-metilfenil)borát (NaBArF4) alkalmazásával érhető el. Például a 2-fenil-1,3-dioxolán mennyiségi átalakítása benzaldehiddé öt percen belül megvalósult.
C.-C. Chang, B.-S. Liao, S.-T. Liu, Synlett, 2007, 283-287.
AZrCl4 hatékony katalizátor volt az 1,3-dioxalánok, bis-TBDMS éterek és diacetát funkciós csoportok leválasztásához kiváló hozamokkal. A ZrCl4 acetonidként nagyon jó hozamokkal elősegítette a diolok védelmét is, és számos észter átészterezésének katalizátoraként működött.
S. Singh, C. D. Duffy, S. T. A. Shah, P. J. Guiry, J. Org. Chem., 2008,73, 6429-6432.
A vizes tert-butil-hidroperoxid (70%) olcsó reagens a terminális acetonidcsoportok regioszelektív és kemoszelektív leválasztására. A különböző acetonid-származékok jó hozammal szolgáltatják a megfelelő védtelenített diolokat, míg számos savlabil védő funkciós csoport és más funkciós részek nem változnak a körülmények között.
M. R. Maddani, K. R. Prabhu, Synlett, 2011, 821-825.
Asymmetric Synthesis of 1-(2- and 3-Haloalkyl)azetidin-2-ones asymmetric Synthesis as precursors for Novel Piperazine, Morpholine, and 1,4-Diazepane Annulated Beta-Lactams
W. Van Brabandt, M. Vanwalleghem, M. D’hooghe, N. De Kimpe, J. Org. Chem., 2006,71, 7083-7086.
Indium-triklorid acetonitril-víz elegyben kemoszelektíven hasította különböző 1,3-dioxolanyl-szubsztituált 1,2-oxazinok, valamint szénhidrát-származékok izopropilidén-acetáljait. Enoléterek, glikozidos kötések és savérzékeny védőcsoportok, mint a tert-butildimetil-szililil, 2-(trimetil-szililil)etil vagy tert-butoxikarbonil nem támadtak meg.
F. Pfrengle, V. Dekaris, L. Schefzig, R. Zimmer, H.-U. Reissig, Synlett, 2008, 2965-2968.
Acetonidok átalakítása
Az 1,2-O-izopropilidénefurán-származékok kezelése trietilszilán/bór-trifluorid-éteráttal tetrahidrofuránokat eredményez. Az 1,2-O-izopropilidéncsoport eltávolítása az anomerpozícióban oxigénmentesítéssel jár. Ez a folyamat számos hidroxil védőcsoporttal kompatibilis.
G. J. Ewing, M. J. Robins, Org. Lett., 1999, 1, 635-636.