Acetonidi

T. W. Green, P. G. M. Wuts,
Protective Groups in Organic Synthesis,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 207-215, 716-719.

Stabilità

Protezione

ZrCl4 è stato un catalizzatore efficiente per la deprotezione di 1,3-dioxalani, eteri bis-TBDMS, e gruppi funzionali diacetati in rese eccellenti. ZrCl4 ha anche promosso la protezione del diolo come acetonide in ottime rese e ha agito come catalizzatore di transesterificazione per una serie di esteri.
S. Singh, C. D. Duffy, S. T. A. Shah, P. J. Guiry, J. Org. Chem., 2008,73, 6429-6432.

Lo iodio molecolare catalizza l’acetalizzazione e l’acetilazione degli zuccheri con quantità stechiometriche di acetati di enolo in condizioni senza solventi per dare derivati dello zucchero protetti ortogonalmente in breve tempo e buone rese. A bassa temperatura, è possibile ottenere l’acetato acetonide come singolo prodotto mentre il peracetato è il prodotto principale a temperature più elevate.
D. Mukherjee, B. A. Shah, P. Gupta, S. C. Taneja, J. Org. Chem., 2007,72, 8965-8969.

Altre sintesi di acetonidi

La trasformazione di epossidi in alcoli β-alcossi, acetonidi e chetoni α-alcossi è ottenuta utilizzando molibdeno(VI) dicloruro biossido (MoO2Cl2) come catalizzatore. Alcol, aldeide, ossima, tosile e gruppi funzionali tert-butyldimethylsilyl sono tollerati durante la metanolisi e l’acetonidazione degli epossidi funzionalizzati.
K. Jeyakumar, D. K. Chand, Synthesis, 2008, 807-819.

Deprotezione

La deprotezione di acetali e chetali può essere ottenuta utilizzando una quantità catalitica di tetrakis(3,5-trifluorometilfenil)borato di sodio (NaBArF4) in acqua a 30 °C. Per esempio, una conversione quantitativa di 2-fenil-1,3-diossolano in benzaldeide è stata realizzata in cinque minuti.
C.-C. Chang, B.-S. Liao, S.-T. Liu, Synlett, 2007, 283-287.

ZrCl4 era un catalizzatore efficiente per la deprotezione di 1,3 diossalani, eteri bis-TBDMS, e gruppi funzionali diacetati in rese eccellenti. ZrCl4 ha anche promosso la protezione del diolo come acetonide in ottime rese e ha agito come catalizzatore di transesterificazione per una serie di esteri.
S. Singh, C. D. Duffy, S. T. A. Shah, P. J. Guiry, J. Org. Chem., 2008,73, 6429-6432.

L’idroperossido di terz-butile acquoso (70%) è un reagente poco costoso per la deprotezione regioselettiva e chemoselettiva dei gruppi acetonidi terminali. Vari derivati dell’acetonide forniscono i corrispondenti dioli deprotetti in buone rese, mentre un gran numero di gruppi funzionali protettivi labili agli acidi e altre società funzionali sono risultati inalterati in queste condizioni.
M. R. Maddani, K. R. Prabhu, Synlett, 2011, 821-825.

Sintesi asimmetrica di 1-(2- e 3-Haloalkyl)azetidin-2-oni come precursori di nuovi beta-lattami annulati con piperazina, morfolina e 1,4-diazepano
W. Van Brabandt, M. Vanwalleghem, M. D’hooghe, N. De Kimpe, J. Org. Chem., 2006,71, 7083-7086.

Indio tricloruro in una miscela acetonitrile-acqua ha scisso in modo chemioselettivo gli acetali isopropilidenici di varie 1,3-dioxolanyl-sostituite 1,2-ossine così come i derivati carboidrati. Eteri enolici, legami glicosidici e gruppi protettivi sensibili agli acidi come il terz-butyldimethylsilyl, 2-(trimethylsilyl)ethyl, o tert-butoxycarbonyl non sono attaccati.
F. Pfrengle, V. Dekaris, L. Schefzig, R. Zimmer, H.-U. Reissig, Synlett, 2008, 2965-2968.

Conversione di acetonidi

Il trattamento di derivati di 1,2-O-isopropilidenefuranosio con trietilsilano/etere di trifluoruro di boro fornisce tetraidrofurani. La rimozione del gruppo 1,2-O-isopropilidene è accompagnata dalla deossigenazione in posizione anomerica. Questo processo è compatibile con diversi gruppi protettivi idrossilici.
G. J. Ewing, M. J. Robins, Org. Lett., 1999, 1, 635-636.

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