Database delle proprietà dei polimeri

Polimerizzazione radicalica dei monomeri allilici

I monomeri allilici sono composti con la formula strutturale H2C=CH-CH2R, dove R è il resto della molecola. A differenza dei monomeri vinilici, questi composti polimerizzano solo lentamente e producono solo polimeri o oligomeri a basso peso molecolare.1-3

La polimerizzazione allilica ha ricevuto molta meno attenzione della polimerizzazione vinilica convenzionale. La maggior parte degli articoli pubblicati si concentra sulla polimerizzazione e copolimerizzazione di composti allilici con metodi convenzionali come la polimerizzazione a radicali liberi e la fotopolimerizzazione. Si è scoperto che i radicali allilici sono molto più stabili dei corrispondenti radicali vinilici e che la propagazione è rapidamente terminata dall’astrazione di idrogeno da un monomero allilico:

L’autoterminazione per astrazione di atomi di idrogeno allilico è spesso indicata come trasferimento degradativo della catena allilica. Il radicale monomero allilico si stabilizza per risonanza, il che spiega la lenta polimerizzazione dei monomeri allilici e il relativo basso peso molecolare dei polimeri.

Difficoltà simili sono state osservate quando si copolimerizzano monomeri allilici con monomeri vinilici. Di conseguenza, per polimerizzare i monomeri allilici sono necessarie grandi quantità di iniziatori a radicali liberi, con conseguenti quantità relativamente grandi di gruppi terminali dell’iniziatore e prodotti residui di decomposizione dell’iniziatore.

Composto	Unità di ripetizione	Punto di ebollizione (°C)
Acetato di allile		195
Alle Alcool		111
Allyl benzyl ether		457
Allyl Phenyl Ether		188
3-Alliloxy-1,2-propandiolo		N/A