Trama di Arrhenius

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Trova le fonti: “Arrhenius plot” – news – newspapers – books – scholar – JSTOR (June 2020) (Learn how and when to remove this template message)

In cinetica chimica, un grafico di Arrhenius mostra il logaritmo di una costante di velocità di reazione, ( ln ( k ) {\displaystyle \ln(k)}  \ln(k), asse delle ordinate) tracciato contro il reciproco della temperatura ( 1 / T {displaystyle 1/T} 1/T, ascissa). I diagrammi di Arrhenius sono spesso usati per analizzare l’effetto della temperatura sui tassi delle reazioni chimiche. Per un singolo processo termicamente attivato a tasso limitato, un grafico di Arrhenius fornisce una linea retta, dalla quale l’energia di attivazione e il fattore pre-esponenziale possono essere entrambi determinati.

L’equazione di Arrhenius può essere data nella forma: che

k = A exp ( – E a R T ) o A exp ( – E a k B T ) {displaystyle k=A\exp \left({frac {-E_{a}}{RT}} a destra){text{ o}A\exp \left({frac {-E_{a}}{k_{B}T} a destra)} {{displaystyle k=A\exp \left({\frac {-E_{a}}{RT}}{RT}{RT}} o A\exp \left({\frac {-E_{a}}{k_{B}T}}{5203>

dove:

k {\displaystyle k} k = costante di velocità A {displaystyle A} A = Fattore preesponenziale E a {displaystyle E_{a}} E_{a} = Energia di attivazione k B {displaystyle k_{B} k_{B} = Costante di Boltzmann R R = Costante del gas, equivalente a k B {displaystyle k_{B} k_{B} volte la costante di Avogadro. T {displaystyle T} T = Temperatura assoluta, K

L’unica differenza è l’unità di energia: la prima forma usa energia/mole, che è comune in chimica, mentre la seconda forma usa direttamente l’energia sulla scala delle singole particelle, che è comune in fisica. R o la costante di Boltzmann k B {displaystyle k_{B}} k_{B}.

Prendendo il logaritmo naturale della prima equazione si ottiene.

ln ( k ) = ln ( A ) – E a R ( 1 T ) {displaystyle \ln(k)=\ln(A)-{\frac {E_{a}}{R} a sinistra({\frac {1}{T}} a destra)} \ln(k)=\ln(A)-{\frac {E_{a}}}{R} a sinistra({frac {1}{T}} a destra)

Quando viene tracciato nel modo descritto sopra, il valore dell’intercetta dell’ordinata (a x = 1 / T = 0 {displaystyle x=1/T=0} x=1/T=0) corrisponderà a ln ( A ) {displaystyle \ln(A)} \ln(A), e la pendenza della linea sarà uguale a – E a / R {\displaystyle -E_{a}/R} -E_{a}/R. I valori dell’intercetta y e della pendenza possono essere determinati dai punti sperimentali usando una semplice regressione lineare con un foglio di calcolo.

Il fattore pre-esponenziale, A, è una costante empirica di proporzionalità che è stata stimata da varie teorie che prendono in considerazione fattori come la frequenza di collisione tra le particelle che reagiscono, il loro orientamento relativo, e l’entropia di attivazione.

L’espressione e x p ( – E a / R T ) {\displaystyle exp(-E_{a}/RT)} {displaystyle exp(-E_{a}/RT)} rappresenta la frazione delle molecole presenti in un gas che hanno energie uguali o superiori all’energia di attivazione ad una particolare temperatura. In quasi tutti i casi pratici, E a ≫ R T {displaystyle E_{a}gg RT} {displaystyle E_{a}gg RT}, così che questa frazione è molto piccola e aumenta rapidamente con T. Di conseguenza, la costante di velocità di reazione k aumenta rapidamente con la temperatura T, come mostrato nel grafico diretto di k contro T. (Matematicamente, a temperature molto alte in modo che E a ≪ R T {displaystyle E_{a}g RT} {displaystyle E_{a}ll RT}, k si stabilizzerebbe e si avvicinerebbe ad A come limite, ma questo caso non si verifica in condizioni pratiche.