Databank Polymereigenschappen

Vrij-Radicale Polymerisatie van Allyl-monomeren

Allyl-monomeren zijn verbindingen met de structuurformule H2C=CH-CH2R, waarbij R de rest van het molecuul is. In tegenstelling tot vinylmonomeren polymeriseren deze verbindingen slechts langzaam en leveren zij slechts polymeren of oligomeren met een laag molecuulgewicht op.1-3

Allylpolymerisatie heeft veel minder aandacht gekregen dan conventionele vinylpolymerisatie. De meeste gepubliceerde artikelen richten zich op de polymerisatie en copolymerisatie van allylverbindingen met conventionele methoden zoals vrije radicalen polymerisatie en fotopolymerisatie. Gebleken is dat allylradicalen veel stabieler zijn dan overeenkomstige vinylradicalen en dat de voortplanting snel wordt beëindigd door waterstofabstractie van een allylmonomeer:

De zelfbeëindiging door allylische waterstofatoomabstractie wordt vaak aangeduid als allylische degradatieve ketenoverdracht. Het allylmonomeerradicaal stabiliseert zichzelf door resonantie, hetgeen de langzame polymerisatie van allylmonomeren en het relatief lage molecuulgewicht van de polymeren verklaart.

Gelijkaardige moeilijkheden werden waargenomen bij het copolymeriseren van allylische monomeren met vinylische monomeren. Bijgevolg zijn voor het polymeriseren van allylische monomeren grote hoeveelheden vrije radicale initiatoren nodig, hetgeen resulteert in relatief grote hoeveelheden eindinitiator-eindgroepen en residuele ontledingsproducten van initiatoren.

Compound Repeating Unit Boiling Point (°C)
Allyl Acetate 195
Allyl Alcohol 111
Allylbenzyl-ether 457
Allyl-fenylether 188
3-Allyloxy-1,2-propaandiol N/A