Acetonider
T. W. Green, P. G. M. Wuts,
Protective Groups in Organic Synthesis,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 207-215, 716-719.
Stabilitet
| H2O: | pH < 1, 100°C | pH = 1, RT | pH = 4, RT | pH = 9, RT | pH = 12, RT | pH > 12, 100°C | ||||
| Baser: | LDA | NEt3, Py | t-BuOK | Andre: | DCC | SOCl2 | ||||
| Nukleofile: | RLi | RMgX | RCuLi | Enolater | NH3, RNH2 | NaOCH3 | ||||
| Elektrofile: | RCOCl | RCHO | CH3I | Andre: | RCOCl | RCHO | CH3I | Andre: | :CCl2 | Bu3SnH |
| Reduktion: | H2 / Ni | H2 / Rh | Zn / HCl | Na / NH3 | LiAlH4 | NaBH4 | ||||
| Oxidation: | KMnO4 | OsO4 | CrO3 / Py | RCOOOH | I2, Br2, Cl2 | MnO2 / CH2Cl2 |
Beskyttelse
ZrCl4 var en effektiv katalysator til deprotektion af 1,3-dioxalaner, bis-TBDMS-ethere og diacetatfunktionelle grupper i fremragende udbytter. ZrCl4 fremmede også diolbeskyttelse som acetonid i meget gode udbytter og fungerede som en transesterificeringskatalysator for en række estere.
S. Singh, C. D. Duffy, S. T. A. Shah, P. J. Guiry, J. Org. Chem., 2008,73, 6429-6432.
Molekylært jod katalyserer acetalisering og acetylering af sukkerstoffer med stoikiometriske mængder enolacetater under opløsningsmiddelfrie forhold for at give ortogonalt beskyttede sukkerderivater på kort tid og med gode udbytter. Ved lavere temperatur er det muligt at opnå acetonaceetat som et enkelt produkt, mens peracetat er det vigtigste produkt ved højere temperatur.
D. Mukherjee, B. A. Shah, P. Gupta, S. C. Taneja, J. Org. Chem., 2007,72, 8965-8969.
Andre synteser af acetonider
Transformation af epoxider til β-alkoxyalkoholer, acetonider og α-alkoxyketoner opnås ved at anvende molybdæn(VI)-dichloriddioxid (MoO2Cl2) som katalysator. Alkohol-, aldehyd-, oxim-, tosyl- og tert-butyldimethylsilyl-funktionelle grupper tolereres under methanolysen og acetonidering af de funktionaliserede epoxider.
K. Jeyakumar, D. K. Chand, Synthesis, 2008, 807-819.
Beskyttelse
Beskyttelse af acetaler og ketaler kan opnås ved at anvende en katalytisk mængde natriumtetrakis(3,5-trifluormethylphenyl)borat (NaBArF4) i vand ved 30 °C. For eksempel blev en kvantitativ omdannelse af 2-phenyl-1,3-dioxolan til benzaldehyd opnået inden for fem minutter.
C.-C.-C. Chang, B.-S. Liao, S.-T. Liu, Synlett, 2007, 283-287.
ZrCl4 var en effektiv katalysator til deprotektion af 1,3-dioxalaner, bis-TBDMS-ethere og diacetatfunktionelle grupper i fremragende udbytter. ZrCl4 fremmede også diolbeskyttelse som acetonid i meget gode udbytter og fungerede som en transesterificeringskatalysator for en række estere.
S. Singh, C. D. Duffy, S. T. A. Shah, P. J. Guiry, J. Org. Chem., 2008,73, 6429-6432.
Vandig tert-butylhydrogenperoxid (70%) er et billigt reagens til regioselektiv og kemoselektiv deprotektion af terminale acetonidgrupper. Forskellige acetonidderivater giver de tilsvarende afbeskyttede dioler i gode udbytter, mens et stort antal syre-labile beskyttelsesfunktionelle grupper og andre funktionelle dele blev fundet upåvirket under disse betingelser.
M. R. Maddani, K. R. Prabhu, Synlett, 2011, 821-825.
Asymmetrisk syntese af 1-(2- og 3-haloalkyl)azetidin-2-oner som prækursorer for nye piperazin-, morfin- og 1,4-diazpan-annulerede beta-lactamer
W. Van Brabandt, M. Vanwalleghem, M. D’hooghe, N. De Kimpe, J. Org. Chem., 2006,71, 7083-7086.
Indiumtrichlorid i en acetonitril-vand-blanding spaltede kemoselektivt isopropylidenacetalerne af forskellige 1,3-dioxolanyl-substituerede 1,2-oxaziner samt kulhydratderivater. Enolethere, glykosidiske bindinger og syrefølsomme beskyttelsesgrupper som f.eks. tert-butyldimethylsilyl, 2-(trimethylsilyl)ethyl eller tert-butoxycarbonyl angribes ikke.
F. Pfrengle, V. Dekaris, L. Schefzig, R. Zimmer, H.-U. Reissig, Synlett, 2008, 2965-2968.
Konvertering af acetonider
Behandling af 1,2-O-isopropylidenefuranosederivater med triethylsilan/bor-trifluoridetherat giver tetrahydrofuraner. Fjernelsen af 1,2-O-isopropylidengruppen er ledsaget af deoxygenering i den anomeriske position. Denne proces er kompatibel med flere hydroxylbeskyttelsesgrupper.
G. J. Ewing, M. J. Robins, Org. Lett., 1999, 1, 635-636.