Aromatisering

Oxidativ dehydrogeneringRediger

For cyclohexan, cyclohexen og cyclohexadien er dehydrogenering den konceptuelt set enkleste vej til aromatisering. Aktiveringsbarrieren falder med graden af umættethed. Cyclohexadiener er således særligt tilbøjelige til at blive aromatiseret. Formelt set er dehydrogenering en redoxproces. Dehydrogenativ aromatisering er det omvendte af arenhydrogenering. Som sådan er hydrogeneringskatalysatorer effektive til den omvendte reaktion. Platinkatalyserede dehydrogeneringer af cyclohexaner og beslægtede råmaterialer er de største anvendelser af denne reaktion i stor skala (se ovenfor).

2,3-Dichlor-5,6-dicyano-1,4-benzoquinon (DDQ) er ofte det foretrukne reagens. DDQ og en sur katalysator er blevet anvendt til at syntetisere et steroid med en phenanthrenkerne ved oxidation ledsaget af en dobbelt methylvandring. I processen reduceres DDQ selv til et aromatisk hydroquinonprodukt.

Svovl og selen anvendes traditionelt til aromatisering, idet den udgående gruppe er svovlbrinte.

Løselige overgangsmetalkomplekser kan inducere oxidativ aromatisering samtidig med kompleksdannelse. α-Phellandren (2-methyl-5-iso-propyl-1,3-cyclohexadien) oxideres til p-iso-propyltoluen med reduktion af rutheniumtrichlorid.

Oxidativ dehydrogenering af dihydropyridin resulterer i aromatisering, hvorved pyridin fås.

DehydreringRediger

Semmler-Wolff-syntese af anilin

Non-aromatiske ringe kan aromatiseres på mange måder. Dehydrering muliggør Semmler-Wolff-transformationen af 2-cyclohexenonoxim til anilin under sure forhold.

TautomeriseringRediger

1,4-dioxotetralin og dets aromatiserede tautomer 1,4-naftalenediol eksisterer samtidig i lige stor mængde i opløsning.

Isomeriseringen af cyclohexadienoner giver den aromatiske tautomer phenol. Isomerisering af 1,4-naphthalenediol ved 200 °C giver en 2:1-blanding med dets keto-form, 1,4-dioxotetralin.

Hydrid- og protonabstraktionRediger

Klassisk set indebærer aromatiseringsreaktioner en ændring af C:H-forholdet i et substrat. Når det anvendes på cyclopentadien, giver protonfjernelse den aromatiske konjugatbase cyclopentadienylanion, der kan isoleres som natriumcyclopentadienid:

2 Na + 2 C5H6 → 2 NaC5H5 + H2

Aromatisering kan indebære fjernelse af hydrid. Tropylium, C
7H+
7 fremkommer ved aromatiseringsreaktion af cycloheptatrien med hydridacceptorer.

C
7H
8 + Br
2 → C
7H+
7 + Br-
+ HBr

Ciamician-Dennstedt-omlægning af et pyrrol til et pyridin. Det første trin omfatter dearomatisering. Andet trin omfatter aromatisering.

Fra acykliske prækursorerRediger

Aromatisering af acykliske prækursorer er sjældnere i organisk syntese, selv om det er en væsentlig komponent i BTX-produktionen i raffinaderier.

Af acykliske prækursorer er alkyner relativt tilbøjelige til aromatiseringer, da de er delvist dehydrogenerede. Bergmancykliseringen omdanner et enediyn til et dehydrobenzenintermediært diradikal, som abstraherer hydrogen til aromatisering. Enediyne-delen kan indgå i en eksisterende ring, hvilket giver adgang til et bicyklisk system under milde betingelser som følge af ringspændingen i reaktanten. Cyclodeca-3-en-1,5-diyne reagerer med 1,3-cyclohexadien for at fremstille benzen og tetralin ved 37 °C, idet reaktionen er meget gunstig på grund af dannelsen af to nye aromatiske ringe: