Polymeerien ominaisuustietokanta

Allyylimonomeerien vapaaradikaalinen polymerisaatio

Allyylimonomeerit ovat yhdisteitä, joiden rakennekaava on H2C=CH-CH2R, jossa R on molekyylin muu osa. Toisin kuin vinyylimonomeerit, nämä yhdisteet polymerisoituvat vain hitaasti ja tuottavat vain pienimolekyylipainoisia polymeerejä tai oligomeerejä.1-3

Allyylipolymerisaatio on saanut paljon vähemmän huomiota kuin perinteinen vinyylipolymerisaatio. Suurin osa julkaistuista artikkeleista keskittyy allyyliyhdisteiden polymerisaatioon ja kopolymerisaatioon tavanomaisilla menetelmillä, kuten vapaiden radikaalien polymerisaatiolla ja fotopolymerisaatiolla. Todettiin, että allyyliradikaalit ovat paljon vakaampia kuin vastaavat vinyyliradikaalit ja että eteneminen päättyy nopeasti vetyatomin abstraktiolla allyylimonomeerista:

Allyylimonomeerin vetyatomin abstraktiolla tapahtuvasta itsestään tapahtuvasta lopetuksesta käytetään usein nimitystä allyylimonomeerin hajottava ketjunsiirto. Allylinen monomeeriradikaali stabiloi itsensä resonanssin avulla, mikä selittää allylisten monomeerien hitaan polymerisaation ja polymeerien suhteellisen alhaisen molekyylipainon.

Samankaltaisia vaikeuksia havaittiin kopolymeroitaessa allylisiä monomeerejä vinyylimonomeerien kanssa. Näin ollen allylisten monomeerien polymerisoimiseksi tarvitaan suuria määriä vapaita radikaalisia initiaattoreita, mikä johtaa suhteellisen suuriin määriin initiaattorin päätepisteryhmiä ja initiaattorin hajoamistuotteiden jäämiä.

Yhdiste	Kertausyksikkö	Kiehumispiste (°C)
Allyyliasetaatti		195
Allyl. Alkoholi		111
Allyylin bentsyylieetteri		457
Allyylifenyylieetteri		188
3-Allyloxy-1,2-propaanidioli		N/A