Polymer Properties Database

Free-Radical Polymerization of Allyl Monomers

Allyl Monomers are compounds with the structural formula H2C=CH-CH2R, where R is the rest of the molecule. Ao contrário dos monómeros vinílicos, estes compostos polimerizam apenas lentamente e produzem apenas polímeros de baixo peso molecular ou oligómeros.1-3

A polimerização de Allyl tem recebido muito menos atenção do que a polimerização convencional de vinil. A maioria dos artigos publicados concentra-se na polimerização e copolimerização de compostos alílicos por métodos convencionais como a polimerização por radicais livres e a fotopolimerização. Foi descoberto que os radicais alílicos são muito mais estáveis que os radicais vinílicos correspondentes e que a propagação é rapidamente interrompida pela abstração do hidrogênio de um monômero alélico:

A auto-terminação pela abstração do átomo de hidrogênio alélico é freqüentemente referida como transferência em cadeia degradativa alélica. O radical monômero alélico se estabiliza por ressonância, o que explica a lenta polimerização dos monômeros alélicos e o relativo baixo peso molecular dos polímeros.

Foram observadas dificuldades semelhantes quando copolimerizamos monómeros alélicos com monómeros vinílicos. Consequentemente, para polimerizar os monômeros alélicos são necessárias grandes quantidades de iniciadores de radicais livres, resultando em quantidades relativamente grandes de grupos terminais iniciadores e produtos residuais de decomposição de iniciadores.

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Composto	Unidade de repetição	Boiling Point (°C)
Acetato de alilo	195
Allyl Álcool		111
Éter benzílico Allyl		457
Allyl Phenyl Ether		188
3-Allyloxy-1,2-propanediol		N/A