Acetonider
T. W. Green, P. G. M. Wuts,
Protective Groups in Organic Synthesis,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 207-215, 716-719.
Stabilitet
| H2O: | pH < 1, 100°C | pH = 1, RT | pH = 4, RT | pH = 9, RT | pH = 12, RT | pH > 12, 100°C |
| Baser: | LDA | NEt3, Py | t-BuOK | Andra: | DCC | SOCl2 |
| Nukleofiler: | RLi | RMgX | RCuLi | Enolater | NH3, RNH2 | NaOCH3 |
| Elektrofiler: | RCOCl | RCHO | CH3I | Andra: | :CCl2 | Bu3SnH |
| Reduktion: | H2 / Ni | H2 / Rh | Zn / HCl | Na / NH3 | LiAlH4 | NaBH4 |
| Oxidering: | KMnO4 | OsO4 | CrO3 / Py | RCOOOH | I2, Br2, Cl2 | MnO2 / CH2Cl2 |
Beskydd
ZrCl4 var en effektiv katalysator för avprotektion av 1,3-dioxalaner, bis-TBDMS-eterer och funktionella grupper av diacetat med utmärkt utbyte. ZrCl4 främjade också diolskydd som acetonid i mycket goda utbyten och fungerade som en transesterifieringskatalysator för en rad estrar.
S. Singh, C. D. Duffy, S. T. A. Shah, P. J. Guiry, J. Org. Chem., 2008,73, 6429-6432.
Molekylärt jod katalyserar acetalisering och acetylering av sockerarter med stökiometriska mängder enolacetater under lösningsmedelsfria förhållanden för att ge ortogonalt skyddade sockinderivat på kort tid och med god avkastning. Vid lägre temperatur är det möjligt att få acetonidacetat som en enda produkt medan peracetat är den viktigaste produkten vid högre temperatur.
D. Mukherjee, B. A. Shah, P. Gupta, S. C. Taneja, J. Org. Chem., 2007,72, 8965-8969.
Andra synteser av acetonider
Transformation av epoxider till β-alkoxyalkoholer, acetonider och α-alkoxyketoner uppnås med hjälp av molybden(VI)dikloriddioxid (MoO2Cl2) som katalysator. Alkohol-, aldehyd-, oxim-, tosyl- och tert-butyldimetylsilylfunktionella grupper tolereras under metanolysen och acetonideringen av de funktionaliserade epoxiderna.
K. Jeyakumar, D. K. Chand, Synthesis, 2008, 807-819.
Skydd
Skydd av acetaler och ketaler kan uppnås genom att använda en katalytisk mängd natriumtetrakis(3,5-trifluormetylfenyl)borat (NaBArF4) i vatten vid 30 °C. En kvantitativ omvandling av 2-fenyl-1,3-dioxolan till bensaldehyd kunde till exempel åstadkommas inom fem minuter.
C.-C. Chang, B.-S. Liao, S.-T. Liu, Synlett, 2007, 283-287.
ZrCl4 var en effektiv katalysator för avprotektion av 1,3-dioxalaner, bis-TBDMS-eterer och funktionella grupper av diacetat med utmärkt utbyte. ZrCl4 främjade också diolskydd som acetonid i mycket goda utbyten och fungerade som en transesterifieringskatalysator för en rad estrar.
S. Singh, C. D. Duffy, S. T. A. Shah, P. J. Guiry, J. Org. Chem., 2008,73, 6429-6432.
Vattenrik tert-butylhydroperoxid (70 %) är ett billigt reagens för regioselektiv och kemoselektiv deprotektion av terminala acetonidgrupper. Olika acetonidderivat ger motsvarande avprotekterade dioler med god avkastning, medan ett stort antal syralabila skyddande funktionella grupper och andra funktionella delar visade sig vara opåverkade under dessa förhållanden.
M. R. Maddani, K. R. Prabhu, Synlett, 2011, 821-825.
Asymmetrisk syntes av 1-(2- och 3-haloalkyl)azetidin-2-oner som prekursorer för nya piperazin-, morfolin- och 1,4-diazpan-annulerade beta-laktamer
W. Van Brabandt, M. Vanwalleghem, M. D’hooghe, N. De Kimpe, J. Org. Chem., 2006,71, 7083-7086.
Indiumtriklorid i en blandning av acetonitril och vatten kemi-selektivt klyvde isopropylidenacetaler av olika 1,3-dioxolanylsubstituerade 1,2-oxaziner samt kolhydratderivat. Enoletrar, glykosidiska bindningar och syrekänsliga skyddsgrupper som tert-butyldimetylsilyl, 2-(trimetylsilyl)etyl eller tert-butoxikarbonyl angrips inte.
F. Pfrengle, V. Dekaris, L. Schefzig, R. Zimmer, H.-U. Reissig, Synlett, 2008, 2965-2968.
Konvertering av acetonider
Behandling av 1,2-O-isopropylidenefuranosderivat med trietylsilan/bor-trifluorideterat ger tetrahydrofuraner. Avlägsnandet av 1,2-O-isopropylidengruppen åtföljs av deoxygenering i den anomeriska positionen. Denna process är kompatibel med flera hydroxylskyddande grupper.
G. J. Ewing, M. J. Robins, Org. Lett., 1999, 1, 635-636.