Acetonidy
T. W. Green, P. G. M. Wuts,
Protective Groups in Organic Synthesis,
Wiley-Interscience, New York, 1999, 207-215, 716-719.
Stabilita
| H2O: | pH < 1, 100°C | pH = 1, RT | pH = 4, RT | pH = 9, RT | pH = 12, RT | pH > 12, 100°C |
| Báze: | LDA | NEt3, Py | t-BuOK | Ostatní: | DCC | SOCl2 |
| Nukleofily: | RLi | RMgX | RCuLi | Enoláty | NH3, RNH2 | NaOCH3 |
| Elektrofily: | RCOCl | RCHO | CH3I | Ostatní: | :CCl2 | Bu3SnH |
| Redukce: | H2 / Ni | H2 / Rh | Zn / HCl | Na / NH3 | LiAlH4 | NaBH4 |
| Oxidace: | KMnO4 | OsO4 | CrO3 / Py | RCOOOH | I2, Br2, Cl2 | MnO2 / CH2Cl2 |
Protekce
ZrCl4 byl účinným katalyzátorem pro deprotekci 1,3-dioxalanů, bis-TBDMS etherů a diacetátových funkčních skupin ve vynikajících výtěžcích. ZrCl4 také podporoval ochranu diolů jako acetonid ve velmi dobrých výtěžcích a působil jako katalyzátor transesterifikace pro řadu esterů.
S. Singh, C. D. Duffy, S. T. A. Shah, P. J. Guiry, J. Org. Chem. 2008,73, 6429-6432.
Molekulární jód katalyzuje acetalaci a acetylaci cukrů se stechiometrickým množstvím enol-acetátů za podmínek bez rozpouštědel za vzniku ortogonálně chráněných derivátů cukru v krátkém čase a dobrých výtěžcích. Při nižší teplotě je možné získat acetonid acetát jako jediný produkt, zatímco peracetát je hlavním produktem při vyšší teplotě.
D. Mukherjee, B. A. Shah, P. Gupta, S. C. Taneja, J. Org. Chem., 2007,72, 8965-8969.
Other Syntheses of Acetonides
Transformace epoxidů na β-alkoxyalkoholy, acetonidy a α-alkoxy ketony se provádí za použití oxidu molybdeničitého(VI) (MoO2Cl2) jako katalyzátoru. Během methanolýzy a acetonizace funkcionalizovaných epoxidů jsou tolerovány alkoholové, aldehydové, oximové, tosylové a terc-butyldimethylsilylové funkční skupiny.
K. Jeyakumar, D. K. Chand, Synthesis, 2008, 807-819.
Deprotekce
Deprotekce acetalů a ketalů lze dosáhnout použitím katalytického množství tetrakis(3,5-trifluoromethylfenyl)boranu sodného (NaBArF4) ve vodě při 30 °C. Například kvantitativní konverze 2-fenyl-1,3-dioxolanu na benzaldehyd byla provedena během pěti minut.
C.-C. Chang, B.-S. Liao, S.-T. Liu, Synlett, 2007, 283-287.
ZrCl4 byl účinným katalyzátorem pro deprotekci 1,3-dioxalanů, bis-TBDMS etherů a diacetátových funkčních skupin s vynikajícími výtěžky. ZrCl4 také podporoval ochranu diolů jako acetonid ve velmi dobrých výtěžcích a působil jako katalyzátor transesterifikace pro řadu esterů.
S. Singh, C. D. Duffy, S. T. A. Shah, P. J. Guiry, J. Org. Chem., 2008,73, 6429-6432.
Vodný terc-butylhydroperoxid (70 %) je levné činidlo pro regioselektivní a chemoselektivní deprotekci terminálních acetonidových skupin. Různé acetonidové deriváty poskytují odpovídající deprotekované dioly v dobrých výtěžcích, přičemž bylo zjištěno, že velký počet acidlabilních ochranných funkčních skupin a jiných funkčních částí není za těchto podmínek ovlivněn
M. R. Maddani, K. R. Prabhu, Synlett, 2011, 821-825.
Asymetrická syntéza 1-(2- a 3-haloalkyl)azetidin-2-onů jako prekurzorů pro nové piperazinem, morfolinem a 1,4-diazepanem anuované beta-laktamy
W. Van Brabandt, M. Vanwalleghem, M. D’hooghe, N. De Kimpe, J. Org. Chem. 2006,71, 7083-7086.
Trichlorid indný ve směsi acetonitrilu a vody chemoselektivně štěpil isopropylidenacetaly různých 1,3-dioxolanyl-substituovaných 1,2-oxazinů i sacharidových derivátů. Enolové ethery, glykosidické vazby a ochranné skupiny citlivé na kyseliny, jako je terc-butyldimethylsilyl, 2-(trimethylsilyl)ethyl nebo terc-butoxykarbonyl, nejsou napadány.
F. Pfrengle, V. Dekaris, L. Schefzig, R. Zimmer, H.-U. Reissig, Synlett, 2008, 2965-2968.
Konverze acetonidů
Úpravou derivátů 1,2-O-isopropylidenefuranosy etherátem triethylsilanu/borontrifluoridu se získají tetrahydrofurany. Odstranění 1,2-O-isopropylidenové skupiny je doprovázeno deoxygenaci v anomerní poloze. Tento proces je kompatibilní s několika hydroxylovými ochrannými skupinami.
G. J. Ewing, M. J. Robins, Org. Lett., 1999, 1, 635-636.
.